cup Химия для фотографа Профессиональному фотографу » Химия для фотографа » Обрабатывающие растворы, проявители » Проявляюще-фиксирующий раствор (фиксирующий проявитель)

Проявляюще-фиксирующий раствор (фиксирующий проявитель)

Сокращение времени обработки фотоматериала и числа растворов является одной из насущных задач со времени существования фотографии. Достижение поставленной цели может быть, например, осуществлено добавлением в проявляющий раствор фиксирующих веществ.
В 1897 году доктор Ричмонд первым доложил Англий­скому Королевскому фотографическому обществу о ре­зультате своей работы «О конкурирующем действии проявителя и фиксажа в одном растворе». В качестве фиксирующих добавок к пирогаллоловому проявителю он использовал роданид и тиосульфат аммония.
Вследствие значительной потери светочувствительно­сти и контраста изображения при одновременном проявле­нии и фиксировании фотоматериала этот процесс был на­долго забыт, несмотря на то, что он в свое время заинтере­совал многих ученых разных стран мира.
В 30—40-х годах нашего столетия к процессу одновре­менного проявления и фиксирования вернулись ййовь в связи с работами по созданию одноступенного процесса,, при котором без каких бы то ни было промежуточных опе­раций получают позитивное изображение объекта съемки (в СССР этот процесс известен под названием «Момент»). Достоинством одновременного проявления и фикси­рования является не только сокращение времени и числа операций при обработке фотоматериала, но и автоматическое окончание процесса обработки. Опасности перепро­явления фотоматериала не существует, так как оно пре­дупреждается начинающимся фиксированием.
Недостатками процесса являются заметное снижение светочувствительности и контраста фотоматериала, повы­шенная вуаль на изображении, а также нестабильность раствора во времени.
Поскольку конечные результаты зависят в значитель­ной степени от типа фотоматериала, состава раствора, его температуры и интенсивности перемешивания, нельзя рекомендовать какой-то определенный рецепт. Поэтому рассмотрим общие принципы одновременного проявления и фиксирования и причины, вызывающие их недостатки.
Снижение светочувствительности (примерно в два раза) происходит за счет растворения тиосульфатом натрия час­ти экспонированного галогенида серебра, который дол­жен был бы участвовать в построении изображения. Мик­росрезы проявленных изображений показывают, что на поверхности эмульсионного слоя полностью отсутствует металлическое серебро, образующееся обычно в результа­те проявления. Это указывает на то, что фиксирование на поверхности эмульсионного слоя начинается раньше, чем проявление. Быстрому проникновению тиосульфата нат­рия в нижние участки эмульсионного слоя препятствуют образующиеся в верхнем слое серебряно-тиосульфатные комплексы, а за время образования их проявляющие ве­щества, проникшие в глубь слоя, начинают проявлять галогенид серебра. Значит, участки слоя на поверхности, получившие малые экспозиции, не проявятся вовсе. Сле­довательно, необходимы большие экспозиции для засветки микрокристаллов галогенида серебра.
Рост вуали обусловлен восстановлением металличес­кого серебра из растворенных серебряных комплексов. Рост вуали приводит также к снижению светочувствитель­ности. Избежать роста вуали можно увеличением кон­центрации растворителя галогенида серебра (тиосульфата натрия), но при этом светочувствительность снизится еще сильнее за счет увеличения доли фиксирования.
В участках слоя, получивших меньшие экспозиции при съемке, образуется больше растворенных серебряных комплексов, которые поставляют большее количество ионов серебра, восстанавливаемых до металлического. По этой причине происходит снижение контраста изображе­ния за счет увеличения доли физического проявления.
По мере использования раствора в нем уменьшаются концентрации исходных веществ, происходит накаплива­ние растворенных серебряных комплексов, которые в це­лом сказываются на свойствах раствора.
Для активизации доли проявления в фиксирующем проявителе применяются активные проявляющие вещест­ва в больших концентрациях, например фенидон, метил-фенидон, амидол и пр. в комбинации с другими проявляю­щими веществами: гидрохиноном, метолом и т. п.
Прибавление к раствору сульфатов, сульфитов, карбо­натов, фосфатов в больших концентрациях тормозит на­чало фиксирования из-за меньшей набухаемости эмуль­сионного слоя. В этом случае имеет место так называемый солевой эффект. За счет солевого эффекта проник­новение в слой проявляющих веществ идет скорее, чем проникновение тиосульфата натрия, и создаются более благоприятные условия для проявления галогенида сереб­ра. Такой проявляюще-фиксирующий раствор работает несколько контрастнее, так как преобладающее на пер­вой стадии проникновение проявляющих веществ способ­ствует получению больших оптических плотностей.
Для активизации процесса проявления необходимо по­высить рН раствора применением едких щелочей.
Сульфит натрия выполняет ту же роль, что и в обыч­ных проявителях.
В связи с тем что активность проявителя очень высока, совершенно необходимо использование энергичных орга­нических противовуалирующих веществ (нитробензими-дазол, бензотриазол и др.).
Для снижения вуали, возникающей за счет физическо­го проявления, используют растворители галогенида се­ребра, образующие более стойкие растворимые комплек­сы серебра, чем образуемые тиосульфатом натрия. Более стойкий комплексный ион серебра в меньшей степени диссоциирует с образованием свободного иона серебра Ag, способного восстановиться до металлического серебра. Соответственно уменьшается возможность обра­зования вуали.
В качестве растворителей галогенида серебра вместо тиосульфата натрия используют меркаптоуксусную кисло­ту или ее натриевую соль, ортомеркаптобензойную кис­лоту, цистеин, 2-тиобарбитуровую кислоту, меркаптоян-тарную кислоту и другие органические растворители.
Недостатком этих соединений является неприятный запах из-за наличия в их составе группы SH', участвующей в реакции фиксирования, и высокая стоимость.
Для практического применения можно рекомендовать 2-тиобарбитуровую кислоту. Она выпускается промышлен­ностью в виде порошка и запах ее вполне терпим.
Использование указанных заменителей тиосульфата натрия особенно желательно для приготовления проявляюще-фиксирующих растворов для обработки фотобумаг, так как они дают меньшую вуаль. Но и с тиосульфатом натрия возможно получение доброкачественных позитивов.
При приготовлении раствора, например с 2-тиобарбитуровой кислотой, необходимо учитывать, что она снижает рН раствора. Поэтому ее необходимо нейтрализовать из­бытком едкой щелочи до рН = 11 —12.
Также следует учитывать, что перечисленные органи­ческие фиксирующие вещества (заменители тиосульфата натрия) с повышением рН раствора фиксируют быстрее. Поэтому для каждого фотоматериала надо подбирать оп­тимальные концентрации фиксирующих веществ и щело­чи для создания среды с определенным значением рН.
Подбор состава проявляюще-фиксирующего раствора для фотопленок или фотобумаг зависит от состава эмуль­сионного слоя, толщины его, степени дисперсности гало­генида серебра, объемной концентрации и пр. Поэтому трудно рекомендовать с полной гарантией успеха какой-либо определенный рецепт раствора. Рецепт подбирается практически для каждого типа фотоматериала отдельно, на основе общих закономерностей.
В табл. 7 приведено несколько рецептов, которые могут служить только отправными для начала эксперимента по подбору концентрации тиосульфата натрия, противовуа-лирующих веществ, щелочи и т. п.
Для обработки больших листов фотобумаг при отсут­ствии соответствующих размеров кювет и приспособле­ний проявляюще-фиксирующий раствор наиболее удачен.

Таблица 7
 
Рецептура проявляюще-фиксирующих растворов
 
Рецептура проявляюще-фиксирующих растворов
 
Раствор наносят на лежащий горизонтально лист фотобу­маги губкой или кистью. Проявление заканчивается авто­матически. Смывать остатки раствора водой можно также губкой, кистью или другим способом.
Для черно-белых негативных пленок типа «Фото» и ORWO можно использовать проявляюще-фиксирую-щий раствор, опубликованный А. Редько. Для негатив­ной пленки «Фото-250» концентрацию тиосульфата натрия в рецепте А. Редько рекомендуется уменьшить до 100 г/л.
Не следует обрабатывать проявляюще-фиксирующим раствором старые фотоматериалы из-за их сильного вуа­лирования.
cup Читайте также:
cup Опрашиваем фотографов cup Популярные материалы

Rambler's Top100 123567 г. Москва. ул. Печорская д. 654, т/ф. +7 (495) 235654
Химия для фотографа. Copyright © 2009. All rights reserved.