Химия для фотографа |
Профессиональному фотографу » Химия для фотографа » Обрабатывающие растворы, проявителиОбработка черно-белых фотоматериалов обращениемЭкспонированный фотоматериал можно обработать способом, позволяющим непосредственно получить позитивное изображение. Этот способ обработки называется о б,-ращением. Обращению поддаются практически все фотоматериалы, но наилучшие результаты получаются на специальных обращаемых фотоматериалах.
В отличие от негативного процесса в процессе обращения после проявления проводят растворение негативного изображения. Оставшийся в слое галогенид серебра собственно и составляет непроявленное позитивное изображение. Последнее либо засвечивают и проявляют, либо, минуя засветку, чернят в соответствующем растворе (рис. 15). Если обращению подвергаются обычные негативные фотоматериалы, то предпочтительными оказываются более контрастные из них. Конечный результат закладывается при первом проявлении. Рис. 15. Схема процессов получения негативного и позитивного обращенного изображений на черно-белом фотоматериале
Стандартные режимы обработки и рецептуру для отечественных черно-белых обращаемых фотоматериаловПриводим стандартные режимы обработки и рецептуру для отечественных черно-белых обращаемых фотоматериалов.
1-й проявитель (рН раствора 9,9±0,1) Метол..................2 г Сульфит натрия безводный .......25 г Гидрохинон...............14 г Поташ.................40 г Едкий натр...............2 г Роданистый калий............2,5 г Сульфат натрия.............10 г Бромистый калий............2 г Вода................до 1 л Отбеливающий раствор Двухромовокислый калий........10 г Серная кислота концентрированная . . . 10 мл Вода................до 1 л
Осветляющий раствор
Сульфит натрия безводный.......90 г Вода................ до 1 л 2-й проявитель (рН раствора 10 ±0,1) Метол..................5 г Сульфит натрия безводный.......40 г Гидрохинон...............6 г Сода безводная.............31 а Калий бромистый............2 г Вода................до 1 л
Фиксирование, или закрепление, проявленного изображенияПроявленное изображение состоит из металлического серебра. Но кроме него в слое имеется еще очень большое количество светочувствительного галогенида серебра, которое надо удалить из слоя. Под термином «фиксирование» следует понимать процесс удаления нерастворимых солей серебра не только галогенида, но и других, например железистосинероди-стого серебра, получаемого при отбеливании. Так как галогенид серебра трудно растворим в воде, то задача сводится к приготовлению раствора из вещества, которое бы превращало галогенид серебра в соль, хорошо растворимую в воде и удаляемую из слоя при последующей промывке. Таким веществом является тиосульфат натрия Na2S2O3.
Простой фиксирующий растворПростой фиксирующий раствор содержит только тиосульфат натрия. Такой фиксаж имеет тот недостаток, что при использовании его без промежуточного останавливающего раствора он окисляет находящиеся в слое остатки проявителя. В результате этого желатина эмульсионного слоя окрашивается, а сам раствор быстро подщелачивается. Простой фиксаж не выдерживает длительного хранения. Частично использованный раствор быстро портится. В нем выделяются осадки, засоряющие сосуды. Раствор становится бурым и использование его нежелательно из-за опасности окрашивания эмульсионного слоя в неприятный бурый цвет.
Кислый фиксирующий растворКислый фиксирующий раствор свободен от недостатков, присущих простому фиксажу. Кроме тиосульфата натрия в его состав добавляют кислоту и сульфит натрия.
Кислота нейтрализует щелочь проявителя, а сульфит натрия препятствует окислению проявляющих веществ, которые имеются в эмульсионном слое. Для сохранности свойств раствора в течение длительного времени, т. е. чтобы он оставался кислым, ему необходимо иметь достаточную кислотно-основную буфер-ность. Для подкисления обычно применяют слабые кислоты (уксусную, борную, лимонную и др.). Аналогичный результат достигается прибавлением бисульфита натрия NaHSO3 или метабисульфита калия K2S2O5. Метабисульфит калия при растворении в воде дает бисульфит калия:
Дубящие фиксирующие растворыДубящие фиксирующие растворы применяют преимущественно в жаркое время года во избежание размягчения эмульсионного слоя. В качестве дубящих веществ, как правило, используют алюминиевые или хромовые квасцы. Дубящий фиксаж с хромовыми квасцами обладает большей дубящей способностью, чем фиксаж с алюминиевыми квасцами. В состав дубящих фиксажей входит сульфит натрия, который предотвращает разложение тиосульфата натрия квасцами в тепле. Кислоту вводят для получения раствора с определенным рН. Дубящее действие фиксирующего раствора значительно зависит от рН. Так, алюминиевые квасцы наиболее эффективны при рН фиксирующего раствора от 4 до 5, хромовые квасцы — при рН в пределах от 3 до 4. В щелочном растворе эффект дубления практически отсутствует.
Быстрые фиксажиБыстрые фиксажи содержат тиосульфат аммония (NH4)2S2O3, который фиксирует быстрее, чем тиосульфат натрия. Но тиосульфат аммония дорог и непрактичен из-за сильной гигроскопичности. Обычно быстрый фиксаж приготовляют с добавлением раствора хлористого аммония к раствору тиосульфата натрия. Происходит обменная реакция:
Скорость, продолжительность фиксирования и истощение фиксирующего раствораСкорость фиксирования зависит от многих факторов. Мелкозернистые фотоматериалы фиксируются быстрее, чем крупнозернистые, так как чем мельче кристаллы, тем больше поверхность соприкосновения их с раствором. Чем тоньше эмульсионный слой и чем интенсивнее перемешивание, тем выше скорость фиксирования. Повышение температуры способствует увеличению скорости фиксирования, но имеется опасность потери механической прочности эмульсионного слоя. Наилучший температурный режим лежит в пределах 16 - 22°С. Продолжительность фиксирования определяется по времени осветления эмульсионного слоя, по исчезновению мутности, обусловливаемой присутствием в слое галогенида серебра. Осветление еще не означает окончания процесса фиксирования, так как в слое имеется около 10% галогенида серебра. Фиксирование считается законченным, если фотоматериал находится в растворе удвоенное время с момента наступления осветления. Например, мутность исчезла через 3 мин после погружения фотоматериала в раствор. Значит, нормальное время фиксирования при данных условиях (температура, интенсивность перемешивания) для этого фотоматериала составляет 6 мин. По мере использования фиксажа активность его падает. Принято считать, что увеличение времени осветления на 1/3 по сравнению со свежим раствором является пределом для использования фиксирующего раствора.
Химия извлечения серебра из фиксирующих растворовНа построение фотографического изображения расходуется в среднем около 20% серебра, содержащегося в светочувствительном слое. Остальная часть серебра практически переходит в фиксирующий раствор. В 1 л использованного фиксажа обычно содержится от 2 до 7 г серебра. Серебро является драгоценным металлом, поэтому выливать в канализацию отработанный фиксаж нельзя. Серебро можно извлечь из раствора либо переводом его в труднорастворимуго соль Ag2S, либо восстановлением до металлического при помощи активного восстановителя.
Осаждение труднорастворимой соли сульфида серебра производят после предварительного подщелачивания раствора фиксажа едкой щелочью с целью последующей нейтрализации сероводорода H2S, который выделяется при осаждении серебра сульфидом натрия. К щелочному раствору фиксажа постепенно приливают при постоянном помешивании 20%-ный раствор сульфида натрия Na2S. Сульфид натрия, реагируя с комплексной солью серебра, образует труднорастворимую соль серебра Ag2S, которая выпадает в осадок. В общем виде реакция сульфидного способа осаждения серебра протекает по уравнению:
|
Опрашиваем фотографов Популярные материалы |