cup Химия для фотографа Профессиональному фотографу » Химия для фотографа » Обрабатывающие растворы, проявители

Обработка черно-белых фотоматериалов обращением

Экспонированный фотоматериал можно обработать спо­собом, позволяющим непосредственно получить позитив­ное изображение. Этот способ обработки называется о б,-ращением. Обращению поддаются практически все фотоматериалы, но наилучшие результаты получаются на специальных обращаемых фотоматериалах.
В отличие от негативного процесса в процессе обра­щения после проявления проводят растворение негатив­ного изображения. Оставшийся в слое галогенид серебра собственно и составляет непроявленное позитивное изоб­ражение. Последнее либо засвечивают и проявляют, либо, минуя засветку, чернят в соответствующем растворе (рис. 15).
Если обращению подвергаются обычные негативные фотоматериалы, то предпочтительными оказываются бо­лее контрастные из них. Конечный результат закладыва­ется при первом проявлении.
 
Схема процессов получения негативного и позитивного обращенного изображений на черно-белом фотоматериале
 
Рис. 15. Схема процессов получения негативного и позитивного обращенного изображений на черно-белом фотоматериале

Стандартные режимы обработки и рецептуру для отечественных черно-белых обращаемых фотоматериа­лов

Приводим стандартные режимы обработки и рецептуру для отечественных черно-белых обращаемых фотоматериа­лов.

1-й проявитель (рН раствора 9,9±0,1)
Метол..................2 г
Сульфит натрия безводный    .......25 г
Гидрохинон...............14 г
Поташ.................40 г
Едкий натр...............2 г
Роданистый калий............2,5 г
Сульфат натрия.............10 г
Бромистый калий............2 г
Вода................до 1 л

Отбеливающий раствор
Двухромовокислый калий........10 г
Серная кислота концентрированная   . . . 10 мл
Вода................до 1 л
 
Осветляющий раствор
Сульфит натрия безводный.......90 г
Вода................ до 1 л
2-й проявитель (рН раствора 10 ±0,1)
Метол..................5 г
Сульфит натрия безводный.......40 г
Гидрохинон...............6 г
Сода безводная.............31 а
Калий бромистый............2 г
Вода................до 1 л

Фиксирование, или закрепление, проявленного изображения

Проявленное изображение состоит из металлического серебра. Но кроме него в слое имеется еще очень большое количество светочувствительного галогенида серебра, ко­торое надо удалить из слоя.
Под термином «фиксирование» следует понимать про­цесс удаления нерастворимых солей серебра не только галогенида, но и других, например железистосинероди-стого серебра, получаемого при отбеливании.
Так как галогенид серебра трудно растворим в воде, то задача сводится к приготовлению раствора из вещества, которое бы превращало галогенид серебра в соль, хорошо растворимую в воде и удаляемую из слоя при последую­щей промывке. Таким веществом является тиосульфат натрия Na2S2O3.

Простой фиксирующий раствор

Простой фиксирующий раствор содержит только тио­сульфат натрия. Такой фиксаж имеет тот недостаток, что при использовании его без промежуточного останавли­вающего раствора он окисляет находящиеся в слое остатки проявителя. В результате этого желатина эмульсионного слоя окрашивается, а сам раствор быстро подщелачи­вается. Простой фиксаж не выдерживает длительного хранения.
Частично использованный раствор быстро портится. В нем выделяются осадки, засоряющие сосуды. Рас­твор становится бурым и использование его нежела­тельно из-за опасности окрашивания эмульсионного слоя в неприятный бурый цвет.

Кислый фиксирующий раствор

Кислый фиксирующий раствор свободен от недостат­ков, присущих простому фиксажу. Кроме тиосульфата натрия в его состав добавляют кислоту и сульфит натрия.
Кислота нейтрализует щелочь проявителя, а сульфит натрия препятствует окислению проявляющих веществ, которые имеются в эмульсионном слое.
Для сохранности свойств раствора в течение длитель­ного времени, т. е. чтобы он оставался кислым, ему не­обходимо иметь достаточную кислотно-основную буфер-ность.
Для подкисления обычно применяют слабые кислоты (уксусную, борную, лимонную и др.). Аналогичный ре­зультат достигается прибавлением бисульфита натрия NaHSO3  или метабисульфита калия K2S2O5.
Метабисульфит калия при растворении в воде дает бисульфит калия:
 
Метабисульфит калия при растворении в воде дает бисульфит калия
 
Таким образом, метабисульфит калия и бисульфит натрия равнозначны по своему действию в растворе.

Дубящие фиксирующие растворы

Дубящие фиксирующие растворы применяют преиму­щественно в жаркое время года во избежание размягче­ния эмульсионного слоя.
В качестве дубящих веществ, как правило, исполь­зуют алюминиевые или хромовые квасцы. Дубящий фик­саж с хромовыми квасцами обладает большей дубящей способностью, чем фиксаж с алюминиевыми квасцами.
В состав дубящих фиксажей входит сульфит натрия, который предотвращает разложение тиосульфата натрия квасцами в тепле.
Кислоту вводят для получения раствора с определен­ным рН.
Дубящее действие фиксирующего раствора значи­тельно зависит от рН. Так, алюминиевые квасцы наиболее эффективны при рН фиксирующего раствора от 4 до 5, хромовые квасцы — при рН в пределах от 3 до 4. В щелочном растворе эффект дубления практически отсут­ствует.

Быстрые фиксажи

Быстрые фиксажи содержат тиосульфат аммония (NH4)2S2O3, который фиксирует быстрее, чем тиосульфат натрия. Но тиосульфат аммония дорог и непрактичен из-за сильной гигроскопичности. Обычно быстрый фик­саж приготовляют с добавлением раствора хлористого аммония к раствору тиосульфата натрия. Происходит обменная реакция:
 
хлористого аммония к раствору тиосульфата натрия
 
Реакция до конца не идет. Все четыре вещества при­сутствуют в растворе.

Скорость, продолжительность фиксирования и истощение фиксирующего раствора

Скорость фиксирования зависит от многих факторов.
Мелкозернистые фотоматериалы фиксируются быстрее, чем крупнозернистые, так как чем мельче кристаллы, тем больше поверхность соприкосновения их с раствором.
Чем тоньше эмульсионный слой и чем интенсивнее перемешивание, тем выше скорость фиксирования.
Повышение температуры способствует увеличению ско­рости фиксирования, но имеется опасность потери меха­нической прочности эмульсионного слоя. Наилучший температурный режим лежит в пределах 16 - 22°С.
Продолжительность фиксирования определяется по времени осветления эмульсионного слоя, по исчезновению мутности, обусловливаемой присутствием в слое галогенида серебра. Осветление еще не означает оконча­ния процесса фиксирования, так как в слое имеется около 10% галогенида серебра. Фиксирование считается за­конченным, если фотоматериал находится в растворе удвоенное время с момента наступления осветления. Например, мутность исчезла через 3 мин после погруже­ния фотоматериала в раствор. Значит, нормальное время фиксирования при данных условиях (температура, ин­тенсивность перемешивания) для этого фотоматериала со­ставляет 6 мин.
По мере использования фиксажа активность его па­дает. Принято считать, что увеличение времени осветле­ния на 1/3 по сравнению со свежим раствором является пределом для использования фиксирующего  раствора.

Химия извлечения серебра из фиксирующих растворов

На построение фотографического изображения рас­ходуется в среднем около 20% серебра, содержащегося в светочувствительном слое. Остальная часть серебра практически переходит в фиксирующий раствор. В 1 л использованного фиксажа обычно содержится от 2 до 7 г серебра. Серебро является драгоценным металлом, по­этому выливать в канализацию отработанный фиксаж нельзя. Серебро можно извлечь из раствора либо пере­водом его в труднорастворимуго соль Ag2S, либо восста­новлением до металлического при помощи активного вос­становителя.
Осаждение труднорастворимой соли сульфида серебра производят после предварительного подщелачивания раст­вора фиксажа едкой щелочью с целью последующей нейтрализации сероводорода H2S, который выделяется при осаждении серебра сульфидом натрия. К щелочному раствору фиксажа постепенно приливают при постоянном помешивании 20%-ный раствор сульфида натрия Na2S. Сульфид натрия, реагируя с комплексной солью серебра, образует труднорастворимую соль серебра Ag2S, которая выпадает в осадок. В общем виде реакция сульфидного способа осаждения серебра протекает по уравнению:
 
реакция сульфидного способа осаждения серебра
cup Опрашиваем фотографов cup Популярные материалы

Rambler's Top100 123567 г. Москва. ул. Печорская д. 654, т/ф. +7 (495) 235654
Химия для фотографа. Copyright © 2009. All rights reserved.